專利名稱：化妝品組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及皮膚及頭發護理化妝品組合物。更具體講，涉及含水凝膠形式的化妝品組合物，它提供改進的皮膚感覺及皮膚護理的益處，減小粘性和殘留特性，還具有優等目視透明性、保濕性、擦入皮膚和吸收特性。
皮膚是由數層細胞構成，它可以包覆和保護構成其結構骨架的角蛋白和膠原纖維蛋白。其中的最外層稱為角質層，已知其由包有80埃厚層的250埃的蛋白束所構成。陰離子表面活性劑及有機溶劑一般可穿透角質層膜，并由于脫脂作用(即從角質層中除掉脂質物質)而破壞其整體性。這種使皮膚表面形狀的破壞導致粗糙感，最終可使表面活性劑或溶劑與角蛋白發生作用，產生刺激作用。
現已公認，在跨過角質層兩面保持適當的水的梯度對于其發揮功能是重要的。這些水的大部分是來自身體內部，這些水有時視作為角質層的增塑劑。若濕度太低，例如氣候寒冷時，在角質層的外層留存的水分不足，不能使組織正常塑化;皮膚開始生鱗屑并且發癢。當跨過角質層兩面水分不足時，皮膚的滲透性也有所下降。另方面，在皮膚之外部水分過多，最終使角質層吸著其重量3-5倍的結合水。這使皮膚膨脹和起皺，其后果是皮膚對水和其他極性分子的滲透性增大約2-3倍。
頭發含有許多與角質層相同的成分。最外區域的細胞形成較厚的耐化學物質的保護層，把毛發纖維包封在內，該層稱為角質膜。角質膜的表面覆蓋有一個薄層，稱之為外角質膜，并認為其中含脂質及蛋白質。所述角質膜包住皮層細胞并構成該纖維體的主要部分。在皮層發生角質化，使毛發結構具有穩定性。
因此，所需要的是這樣的組合物，它能輔助角質層和毛發角質膜保持其阻隔功能和保留水的功能處于最優狀態，而不受皮膚和頭發在洗滌、工作和娛樂中所遇環境作用的不利影響。
常規的化妝膏和化妝液組合物，例如Sagarin，Cosmetics Science and Technology，2nd Edition，Vol.1，Wiley Interscience(1972)和Encyclopaedia of Chemical Technology，Third Edition，Volume 7的記載是提供改變柔潤程度、阻隔性和保濕(保留水分)等益處。然而，它們還會有在皮膚感覺方面的其他嚴重缺點，亦即常常使皮膚感覺很油膩，擦入皮膚的性質不佳，吸收性不佳以及殘留特性不佳。對于頭發護理組合物方面，它們也會有再沾污的缺點。
因此，本發明提供這樣的皮膚和頭發護理化妝品組合物，它們在以下幾方面有所改進吸收性、殘留特性、粘性、皮膚感覺以及皮膚護理特性，同時對于短時間和長時間保濕特性無負面效果。
按本發明的一個方面，是提供含水凝膠形式的皮膚或頭發護理組合物，組合物中除含水之外，含有(a)約0.001-0.5%(重量)的羧甲基殼多糖，(b)約0.1-10%(重量)的水溶性聚甲基丙烯酸甘油酯潤滑劑，其粘度(10%水溶液，20℃，Brookfield RVT)低于4000厘泊，(c)約0.1-20%(重量)的親水性膠凝劑。
上述按本發明此一方面的組合物含有如上3種主要成分，還可任選含有下述的組分。所有含量數字除另有指明者外均為按組合物總重量計。
第一種主要成分是羧甲基殼多糖。殼多糖又名甲殼質，是一種多糖，其存在于龍蝦和蟹類的甲殼中，是一種具有β(1-4)鏈接的N-乙酰-D-葡糖胺粘多糖。羧甲基殼多糖制備是用堿處理經純化的殼多糖物質，隨后用一氯乙酸處理。其商售品為水中稀溶液(約0.1-0.5%，重量)，商名為Chitin Liquid，供應者A & E Connock Ltd.，Fordingbridge，Hampshire，England。
在本發明組合物中，羧甲基殼多糖含量為約0.001-0.5%，優選約0.002-0.05%，更優選約0.005-0.02%，均為按組合物重量計。
第二種主要組分是水溶性聚甲基丙烯酸甘油酯潤滑劑。通常其粘度應低于約4000厘泊(10%水溶液，20℃，Brookfield RVT)，優選為低于約1000厘泊，更優選為低于約500厘泊。此外，該聚甲基丙烯酸甘油酯潤滑劑的粘度(凈料)優選為約200-5000厘泊(Brookfield RVT，20℃)，更優選為約500-2000厘泊，特別是約700-900厘泊。
可用于本發明組合物的聚甲基丙烯酸甘油酯潤滑劑有商品名為Lubragel(RTM)的產品，供應者為Guardian Chemical Coporation，230 Marcus Blvd.，Hauppage，N.Y.11787。一般，Lubragel可描述為水合物或籠形包合物，它是由甘油酸鈉與一種甲基丙烯酸聚合物反應而成。其后，將此水合物或籠形包含物用少量丙二醇穩定化，然后將所得產物進行受控的水合作用。Lubragel商品有多種品級，其甘油酸鹽∶聚合物的比率不同，粘度也各不同。此處優選采用的是稱為Lubragel Oil的產品，其典型粘度為約800厘泊。其他適用的有Lubragel TW，Lubragel CG，Lubragel MS。
在本組合物中，聚甲基丙烯酸甘油酯潤滑劑的加入量為約0.1-10%，優選為約0.2-2%，特別是約0.3-1%，按組合物重量計。
本發明組合物還含有一種親水性膠凝劑，其含量優選為約0.1-20%，更優選為約0.2-2%，特別是約0.3-1%(重量)。該膠凝劑優選粘度為至低約4000厘泊(1%水溶液，20℃，Brookfield RVT)，更優選至低約10000厘泊，特別是至低50000厘泊。
適用的親水膠凝劑一般可描述為水溶性或膠態水溶性的聚合物，包括纖維素醚，例如羥乙基纖維素，甲基纖維素，羥丙甲基纖維素;聚乙烯基吡咯烷酮;聚乙烯醇;胍爾豆膠;羥丙基胍爾豆膠;黃原膠。
然而，優選的親水膠凝劑是丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物，以及羧乙烯基聚合物(B.F.Goodrich Company出品，商標名Carbopol resins)。這些樹脂的主要組成為膠態水溶性聚鏈烯基聚醚交聯聚合物，是由丙烯酸與0.75-2.00%的交聯劑交聯而成，所述交聯劑例如聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇。其實例包括Carbopol 934，Carbopol 940，Carbopol 950，Carbopol 980。Carbopol 934是水溶性聚合物，由丙烯酸與約1%蔗糖的聚烯丙基醚交聯而成，每一蔗糖分子平均約5.8個烯丙基基團。最優選聚合物是Carbopol 980，平均分子量約4000000。另外優選的是疏水改性的丙烯酸交聯聚合物，其具有兩親性質，其商名為Carbopol 1342和Pemulen TR-1(CTFA命名丙烯酸酯/10-30丙烯酸烷基酯交聯聚合物)。從減小粘性來講，最優選的是該聚鏈烯基聚醚交聯的丙烯酸聚合物與該疏水改性的交聯的丙烯酸聚合物的組合物。
此處適用于中和含酸性基團的親水膠凝劑的中和劑包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺。
在優選實施方案中，本發明組合物還含有約0.1-10%，優選約為1-5%(重量)的泛醇保濕劑，其可以選自D-泛醇([R]-2，4-二羥基-N-[3-羥丙基]-3，3-二甲基丁酰胺)，DL-泛醇，泛酸鈣，蜂王漿，潘特生(panthetine)，潘特因(pantotheine)，泛基乙基醚，潘氨酸，吡哆素，泛酰乳糖，復合維生素B。從皮膚護理和減小粘性來講，最優選是D-泛醇。
本發明組合物為含水凝膠形式，最好在配成之后的產品粘度至低為約4000厘泊，優選為約4000-300000厘泊，更優選為約20000-200000厘泊，特別是約80000-150000厘泊(均為20℃，凈料，Brookfield RVT)。優選該組合物肉眼看是透明的。該組合物還優選實質上無油，即含有少于約1%，優選少于約0.1%于20℃于該水質凝膠基體中不溶或不能膠態溶解的物質。此處所述“膠態可溶”是指其顆粒大小在通常的膠體大小范圍，通常為1-1000毫微米，特別是1-500毫微米。在最優選實施方案中，該組合物實質上不含于20℃蒸餾水中不溶或不能膠態溶解的物質。此等物質包括多種常規使用的潤膚物質，例如烴油和蠟，甘油酯，烷基酯，烯基酯，脂肪醇，某些乙氧基化脂肪醇的脂肪醇醚和脂肪酸酯，由羊毛脂提煉的甾類，羊毛脂酯，蠟酯，蜂蠟衍生物，植物蠟，磷脂，甾類，酰胺。然而，該組合物可含有少量的加入的不溶性成分，例如，為了目視效果，加入熱致色的液晶物質，例如微粒包封的膽甾醇酯和以手性向列型(非甾醇)為基礎的化學物質，如4-烷基(氧代)苯甲酸(2-甲基丁基)苯基酯，由Hallcrest供應，Glenview，Illinois 60025，U，S.A.。
本發明組合物中并不需要含有(優選是實質上不含有)表面活性物質，亦即在常規化妝膏和化妝液組合物中所用使水不溶性油相乳化的那些表面活性劑。所述“實質上不含”意指該物質少于約1%，優選少于約0.1%。前述的乳化劑包括乙氧基化脂肪酸、乙氧基化酯、磷酸化酯、乙氧基化脂肪醇、聚氧亞乙基脂肪醚磷酸酯、脂肪酸酰胺、酰基乳酸酯、肥皂等等。
本組合物中另一種任選但卻優選的組分是起到皮膚感覺和減低粘性作用的環氧乙烷和環氧丙烷的具流動性共聚物，其100°F粘度為約55-300000秒(Saybolt Universal，S.U.S.)，優選為100-2000 S.U.S.，例如Ucon Fluid 75-H 450。
本發明組合物中可補充含有其他保濕劑，特別是多元醇保濕劑，但優選其中實質上不含甘油(含量少于0.5%)。此處可用的除甘油之外的多元醇保濕劑包括山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖、己三醇。
本發明組合物中可以另加入多種水溶性物質。本發明組合物中一種任選但卻優選的成分是三甲基甘氨酸，或稱為甜菜堿。從提供良好皮膚感覺和減低粘性來講，三甲基甘氨酸是很有價值的。在本組合物中，三甲基甘氨酸的含量為約1-10%，優選為約3-7%(重量)。
其他任選的物料包括溶角蛋白劑，如水楊酸;蛋白質和多酞以及其衍生物;水溶性或水中可加溶的防腐劑，如Germall 115，羥基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯以及丁酯;EDTA;Euxyl(RTM)K 400，Bromopol(2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇)和苯氧基丙醇;殺菌劑如Irgasan(RTM)和苯氧基乙醇(優選含量為0.5%至約5%);可溶或膠態可熔的保濕劑，如hylaronic acid和淀粉接枝的聚丙烯酸鈉，如Sanwet(RTM)IM-1000，IM-1500，Im-2500，供應者Celanese Superabsorbent Materials，Portsmith，VA，USA，見于USA-A-4076663;著色料;香料以及香料穩定劑，等等。水的含量為約50-99.2%，優選為約80-95%，按組合物重量計。
該組合物的pH優選為約4-9，更優選為約4.5-7。
由以下有限的實施例闡明本發明
實例Ⅰ至Ⅴ Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤD-泛醇 - 2 4 - 3殼多糖液(0.25%溶液) 2 4 3 2 3Ucon 75-H 450 1 - 1 1 -Lubragel Oil 0.5 0.5 2.0 0.5 0.5Lubragel TW - 1.0 - 5.0 -Carbopol 980 0.5 0.4 0.6 0.4 0.4Pemulen TR-1 0.2 0.4 0.4 0.3 0.3氫氧化鈉 0.25 0.25 0.3 0.2 0.2尼泊金甲酯 0.2 0.3 0.2 0.3 0.1Germall 115 0.2 - 0.2 - 0.2己二醇 2 - - - 2苯氧基乙醇 - - - 2.5 -三甲基甘氨酸 - 4 3 4 6去離子水 ……加至100……于環境溫度將各組分混合，制成組合物。
此等組合物顯示改進的皮膚感覺、皮膚護理、粘性及殘留特性，同時具有優等保濕性、潤膚性、擦入皮膚以及吸收特性。
權利要求
1.一種含水凝膠形式的皮膚或頭發護理組合物，其中包含(按重量計)(a)約0.001-0.5%的羧甲基殼多糖，(b)約0.1-10%的一種水溶性聚甲基丙烯酸甘油酯潤滑劑，其粘度(10%水溶液，20℃，Brookfield RVT)低于4000厘泊，(c)約0.1-20%約一種親水性膠凝劑。
2.權利要求1的組合物，含有約0.005-0.02%(重量)的羧甲基殼多糖。
3.權利要求1的組合物，其中該聚甲基丙烯酸甘油酯潤滑劑是一種水合物或籠形包合物，是由甘油酸鈉與一種甲基丙烯酸聚合物反應而形成。
4.權利要求3的組合物，其中該聚甲基丙烯酸甘油酯潤滑劑的凈料粘度為約200-5000厘泊(20℃，Brookfield RVT)。
5.權利要求4的組合物，其中該聚甲基丙烯酸甘油酯潤滑劑的凈料粘度為約700-900厘泊。
6.權利要求1的組合物，包含約0.2-2%(重量)的該種聚甲基丙烯酸甘油酯潤滑劑。
7.權利要求1的組合物，其粘度(20℃，凈料，Brookfield RVT)為約4000-300000厘泊。
8.權利要求1的組合物，其中該膠凝劑的粘度(1%水溶液，20℃，Brookfield RVT)為至低約4000厘泊。
9.權利要求8的組合物，其中該膠凝劑包含一種羧基乙烯基聚合物，其為一種膠態水溶性聚合物，是由丙烯酸與約0.75-2.0%的交聯劑交聯而成，該交聯劑是選自聚烯丙基蔗糖和聚烯丙基季戊四醇。
10.權利要求8的組合物，其中該膠凝劑包含一種經過疏水改性、具兩親性質的丙烯酸交聯聚合物。
11.權利要求1的組合物，包含約0.2-2%的該膠凝劑。
12.權利要求1的組合物，另外含有約0.1-10%的一種泛醇保濕劑。
13.權利要求1的組合物，另含有約0.1-5%(重量)的由環氧乙烷和環氧丙烷所成的具流動性共聚物，其粘度為約55-300000秒(S.U.S.，Saybolt Universal秒)。
14.權利要求1的組合物，另含有約1-10%的三甲基甘氨酸(甜菜堿)。
15.權利要求1的組合物，其中實質上不含油。
全文摘要
一種含水凝膠形式的皮膚或頭發護理組合物，其中包含羧甲基殼多糖；一種水溶性聚甲基丙烯酸甘油酯潤滑劑，其粘度低于4000厘泊；一種親水性膠凝劑；該組合物提供改進的皮膚感覺和皮膚護理益處，減低粘性和殘留特性，并且具有優等目視透明性，保濕性，擦入皮膚以及吸收特性。
文檔編號A61K8/73GK1066387SQ9210335
公開日1992年11月25日 申請日期1992年5月4日 優先權日1991年5月4日
發明者R·J·庫克, N·F·戴特, N·G·巴林頓, E·G·施彭格勒 申請人:普羅格特-甘布爾公司